電動勢來測求氧化還原血液融漿機(jī)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變 ΔｒＧ砓 ｍ標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 砓 Ｋ的方法。由于測量電池的電動勢或電極電位不僅很方便，而且測量精度和準(zhǔn) 確性都很高，因而這種方法得到廣泛的應(yīng)用。 ３．非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下原電池的電動勢—— ——電池組分物質(zhì)濃度對電動勢的影響 任一原電池在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的電動勢，即其標(biāo)準(zhǔn)電動勢Ｅ砓 電池，表示了組成電 池的物質(zhì)本身固有的氧化還原特性，是一種電池區(qū)別于其它電池的本質(zhì)特征，而 排除了各組分物質(zhì)濃度的影響。而一般的指定狀態(tài)，多半是非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。其與 １１２第三章 溶液中的化學(xué)平衡 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的區(qū)別，就在與電池組分物質(zhì)的濃度或分壓不同于標(biāo)準(zhǔn)濃度或分壓。 因此非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下原電池的電動勢Ｅ，實際上是由兩方面因素決定的：首先 電池 是電池的組分物質(zhì)本身固有的氧化還原特性，
這是由Ｅ砓 電池表征的；其次是組成 電池的組分物質(zhì)的濃度或分壓。對于任一指定的電池而言，其組成是確定的。 故其Ｅ電池與Ｅ砓 電池相比，更突出電池組分物質(zhì)的濃度或分壓對電池電動勢的影 響。根據(jù)式（３１４）、式（３１５），及熱力學(xué)關(guān)系式： ΔｒＧｍ（Ｔ）＝ΔｒＧ砓 ｍ（Ｔ）＋２．３０３ＲＴｌｇ ［生成物］ ［反應(yīng)物］ 可得出電池在任一指定狀態(tài)時的電動勢Ｅ電池與其標(biāo)準(zhǔn)電動勢Ｅ砓 電池間的關(guān)系式。 對任一指定的氧化還原反應(yīng)： ｎｅ ａＡ＋ｂＢａＡ＋ｂＢ ｒｅｄｏｘｏｘｒｅｄ 式中，Ａ、Ａ、Ｂ、Ｂ分別代表物質(zhì)Ａ或Ｂ的氧化態(tài)與還原態(tài)。 ｏｘｒｅｄｏｘｒｅｄ 可將此反應(yīng)分成兩個半反應(yīng)： 氧化反應(yīng)： ａＡａＡ＋ｎｅ （電池負(fù)極，Ｅ） ｒｅｄｏｘ 還原反應(yīng)：ｂＢ＋ｎｅｂＢ（電池正極，
Ｅ） ｏｘｒｅｄ＋ 根據(jù)上述氧化還原反應(yīng)式，可寫出該反應(yīng)的 ΔｒＧｍ（Ｔ）與 ΔｒＧ砓 ｍ（Ｔ）及反應(yīng)物 和生成物濃度（即指定濃度）間的關(guān)系式： ａｂ ［Ａ］［Ｂ］ ｏｘｒｅｄ ΔｒＧｍ（２９８Ｋ）＝ΔｒＧ砓 ｍ（２９８Ｋ）＋２．３０３ＲＴｌｇ ［Ａ］ａ［Ｂ］ｂ ｒｅｄｏｘ 將式（３１４）、式（３１５）代入上式，可得： ａｂｏｘｒｅｄ ｎＦＥ電池（Ｔ）＝ｎＦＥ砓 電池（Ｔ）２．３０３ＲＴｌｇ ［Ａ］ ａ ［Ｂ］ ｂ［Ａ］［Ｂ］ ｒｅｄｏｘ Ｅ電池（２９８Ｋ）＝Ｅ砓 電池（２９８Ｋ） １ａｂ ２．３０３×８．３１５Ｊ ·Ｋ１·ｍｏｌ×２９８Ｋｌｇ ［Ａｏｘ］［Ｂｅｄ］ ｒ１ａｂｒｅｄｏｘ ｎ×９６５００Ｃ ·ｍｏｌ［Ａ］［Ｂ］
